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有機玻璃在紅外線里舊化原則的研討

拉伸性能測試結果及分析是有機玻璃試樣在紫外光條件下向光面的抗拉強度隨老化時間的變化,可以看到有機玻璃抗拉強度明顯受紫外光環境的影響,隨老化時間的增加其抗拉強度呈上升趨勢。是試樣向光面的彈性模量隨老化時間的變化,彈性模量也呈現上升的趨勢。

  彎曲性能測試結果及分析是有機玻璃試樣向光面三點彎曲試驗的彎曲強度隨老化時間的變化。可以看到在紫外光下老化5d時有機玻璃的彎曲強度出現急劇下降,24d時稍有上升,42d和67d又有下降,本組試樣的分散性很大,但總的變化趨勢是下降的。

  微觀性能測試結果及分析給出了凝膠滲透色譜法(GPC)測得的有機玻璃在紫外光老化條件下的分子量及分子量分布曲圖3在紫外光下有機玻璃的彈性模量隨老化時間的變化線。可見,紫外光下老化67d的試樣向光面和背光面的最大分子量(Mp)和重均分子量(Mw)都較未老化有所減小,分子量的分布中在小分子部分有拖拽,說明在紫外光下老化67d時有機玻璃內部發生了化學變化,有小分子物質產生。有機玻璃主鏈上的碳原子連著兩個側基:α2CH3和酯基2COOCH3,其中α2CH3在老化過程中變化不大,比較穩定,不易斷裂;而酯基側鍵最易從聚合物中斷裂出來,形成小分子物質,導致紫外光老化條件下有機玻璃試樣Mp和Mw的減小。而試樣向光面的Mp和Mw都較背光面減小的幅度要大些,這是因為向光面直接受到紫外光的照射,而背光面只受到透射光和散射光,以及掛試樣用的鋁板的輻射,所以背光面的變化要小于向光面。這也說明了紫外光照射會使有機玻璃內部產生小分子物質,而且照射強度越強小分子物質產生的越多。

  給出了紫外光老化條件下有機玻璃試樣用示差掃描量熱法(DSC)測得的結果,未老化有機玻璃試樣的玻璃化轉變溫度是121.8℃,而紫外光下老化67d后有機玻璃試樣向光面的玻璃化轉變溫度是119.0℃,背光面的玻璃化轉變溫度是120.4℃,紫外光條件下有機玻璃向光面和背光面的玻璃化轉變溫度都比未老化有機玻璃的玻璃化轉變溫度略有減小,而且紫外光老化向光面減小的幅度明顯大于背光面,這說明在有機玻璃內部沒有交聯反應發生,紫外光照射會使有機玻璃的玻璃化轉變溫度降低,而且照射強度越強玻璃化轉變溫度下降的越多。從中還可以看到紫外光老化67d后有機玻璃試樣向光面和背光面的玻璃化轉變的開始溫度都明顯要早于未老化有機玻璃試樣,而且向光面要早于背光面,這恰恰是有機玻璃中有小分子物質產生的結果,小分子物質僅需要很少的能量即可完成玻璃化轉變,這與中所得出的結論是一致的。

  總的來說有機玻璃在溫度為50℃,波長為313nm的紫外光條件下老化,力學性能會發生變化,即抗拉強度和彈性模量上升、彎曲強度下降。

  有機玻璃1在紫外光老化過程中可能會發生化學物理變化(包括熱分解或水解、交聯)和物理變化等<5>。分子量及分子量分布測試分析已經確定紫外光老化條件下有機玻璃試樣發生了分解反應,有機玻璃分子鏈側基斷裂產生小分子,分解反應使有機玻璃的力學性能下降。示差掃描量熱法進一步證明了有小分子物質的產生,沒有交聯反應發生。

  而有機玻璃在紫外光條件下的物理變化主要是因為在紫外光及50℃的持續高溫條件下,有機玻璃內部水分和小分子組分的揮發及空穴內氣泡的跑出,導致有機玻璃自由體積的收縮,使分子間的空隙減小,分子間作用力稍有提高,從而強度及抵抗變形的能力增強。有機玻璃在紫外光條件下的老化過程是化學變化和物理變化共同作用的結果,而在紫外光下老化67d時,物理變化對有機玻璃力學性能產生的影響要大于化學變化對力學性能產生的影響。所以實際測得的紫外光下老化后有機玻璃的力學性能是提高的。

  結論(1)有機玻璃在313nm紫外光及50℃溫度條件下經67d老化,其抗拉強度和彈性模量上升,彎曲強度稍有下降。(2)有機玻璃在紫外光下的老化機理是發生了化學變化,有小分子物質產生,導致分子量下降;同時也發生了物理變化,使其自由體積收縮,分子間作用力提高。

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